大多數(shù)化學(xué)農(nóng)藥物理和化學(xué)性質(zhì)接近,相對分子質(zhì)量大多在150~450之間,常用農(nóng)藥具有C1、P、N等功能元素。含有這些元素的溶劑使用時應(yīng)特別注意,有些必須在儀器測定進樣前去除。
目前常用的提取溶劑主要有丙酮、乙腈、乙酸乙酯、石油醚或正己烷、甲醇和二氯甲烷等。
為了適應(yīng)大量檢測樣品的挑戰(zhàn),近40多年來各國開發(fā)了多種農(nóng)藥多殘留分析方法,其目的就是在一次分析中能夠同時測定多種農(nóng)藥。如果不使用多殘留方法,殘留分析工作者要面臨數(shù)百種單個農(nóng)藥的殘留分析,而且有些方法還很相似。目前國內(nèi)外已經(jīng)開發(fā)出多種可以測定數(shù)百種農(nóng)藥在蔬菜水果或糧食中的農(nóng)藥多殘留方法。但是多殘留分析方法也是有一定限度的,不可能開發(fā)出一個適合所有農(nóng)藥/食品或農(nóng)產(chǎn)品組合的提取和凈化方法,多組分的殘留分析方法中農(nóng)藥的回收率和精密度也不可能都達到*滿意。
農(nóng)產(chǎn)品和食品中農(nóng)藥的種類很多,相對分子質(zhì)量大多在150~450之間(較大相對分子質(zhì)量的如阿維菌素等除外),絕大多數(shù)農(nóng)藥物理和化學(xué)性質(zhì)接近。如各種農(nóng)藥的極性是有區(qū)別的,但是丙酮、乙腈和乙酸乙酯是過去和現(xiàn)在在各國的數(shù)百個實驗對極性和非極性農(nóng)藥在許多農(nóng)產(chǎn)品的多殘留測定中用多的三種溶劑,它們的性質(zhì)各有特點與缺點,如大量水分,在進入色譜系統(tǒng)測定前,必須除去水分;乙酸乙酯與水的可混溶性較差。至今,還很難決定那個是最合適的溶劑。以下分別介紹在農(nóng)藥多殘留分析中最/常用的幾種溶劑的特點。
1.乙腈
乙腈沸點為80.1℃,是常用的液相色譜流動相,作為提取溶劑美國和加拿大等國用得最早最多。乙腈可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥,能與水混溶,與果蔬樣品混合勻漿后,提取液中有水分,但比較容易用鹽析出,離心或用分液漏斗后與水分離,可定量取出乙腈提取液。乙腈極性較大,不易與非極性溶劑混勻,一些非極性的雜質(zhì)如油脂、蠟質(zhì)和葉綠素等不會與農(nóng)藥一起被提取出來,提取出的樣品雜質(zhì)較丙酮和乙酸乙酯少,在固相萃取和反相液相色譜上用得較多。其缺點是比較貴,毒性比其他兩種溶劑大,在氣相色譜測定時液氣的轉(zhuǎn)換膨脹體積較大,應(yīng)限制進樣體積。
2.丙酮
丙酮沸點56.2℃,是最/常用的易揮溶劑,可以溶解并提取極性和非極性農(nóng)藥,能與水、甲醇、乙醇、乙mi、氯仿等混溶,但不易與水分開,不易用鹽析出其中的水分,是在液液分配中最/常用的與水相溶的有機溶劑之一,提出的雜質(zhì)較乙腈多,相比于乙腈和乙酸乙酯,價格便宜、毒性小。20世紀(jì)中后期我國在單個農(nóng)藥殘留及多殘留分析方法中廣泛應(yīng)用。
3.乙酸乙酯
乙酸乙酯沸點為77.1℃,作為提取溶劑在歐盟國家、FAO、IAEA等機構(gòu)使用很多。乙酸乙酯可以溶解并提取各種極性與非極性農(nóng)藥,微溶于水,其主要特點是與果蔬樣品混合勻漿后,在提取液中添加無機鹽類,可以鹽析出乙酸乙酯層,很容易除去提取液中的微量水分,不需進行液液分配,有時與水*分離需離心,可取出定量提取液。與丙酮、乙腈相比其極性小,因此在提取油性樣品時,可將一些非極性親脂性干擾物質(zhì)提取出來。